превращение органических соединений в результате деструкции их под действием высокой температуры. Обычно термин используют в более узком смысле и определяют П. как высокотемпературный процесс глубокого термического превращения нефтяного и газового сырья, заключающийся в деструкции молекул исходных веществ, их изомеризации и др. изменениях (см. также Крекинг). П.- один из важнейших промышленных методов получения сырья для нефтехимического синтеза (См. Нефтехимический синтез). Целевой продукт П.- газ, богатый непредельными углеводородами: Этиленом, Пропиленом, Бутадиеном. На основе этих углеводородов получают полимеры для производства пластических масс, синтетических волокон, синтетических каучуков и др. важнейших продуктов.

Первые заводы П. были построены в России (в Киеве и Казани) в 70-х гг. 19 в. П. подвергали преимущественно керосин с целью получения газа для освещения. Позднее была доказана возможность выделения из смолы, образующейся при П., ароматических углеводородов. П. получил широкое развитие во время 1-й мировой войны 1914-18, когда возникла большая потребность в толуоле - сырье для производства тротила (Тринитротолуола).

Сырьё для П. весьма разнообразно: от газообразных углеводородов (этана, пропана) до тяжёлых дистиллятов и сырой нефти. Однако основная масса перерабатываемого П. сырья представлена газообразными углеводородами и бензинами. Эти виды сырья дают наибольшие выходы целевых продуктов при наименьшем коксообразовании. Основное распространение получили в промышленности пиролизные установки трубчатого типа. Сырьё (например, бензин) проходит через паровой подогреватель, смешивается перед поступлением в печь с перегретым водяным паром и подвергается в печи дальнейшему нагреванию и пиролитическому разложению. Конечная температура реакции (на выходе из печи) составляет 750-850 °С. Высокие температуры, короткое время пребывания сырья в зоне реакции и разбавление сырья водяным паром способствуют преимущественному расщеплению с образованием значительного количества газа. Наряду с газом образуется и побочный жидкий продукт П.- смола. Выход смолы для газового сырья в среднем 5\%, для бензинов - около 20\% (по массе). Для прекращения реакций П. парогазовая смесь, выходящая из печи, подвергается быстрому охлаждению в смесителе - так называемом закалочном аппарате (путём прямого контакта с водяным конденсатом, который при этом испаряется). Дальнейшее охлаждение проходит в котле-утилизаторе, где вырабатывается пар высокого давления. Частично охлажденная парогазовая смесь после котла-утилизатора проходит масляную промывку для удаления частиц сажи и кокса и из неё выделяется тяжёлая часть смолы. Облегчённая парогазовая смесь подвергается дальнейшему охлаждению с последующим отделением водного и лёгкого углеводородного конденсата от собственно газов П., которые направляются на газофракционирующую установку для выделения этилена и пропилена.

Смола П. характеризуется высокой концентрацией ароматических углеводородов - бензола, толуола, нафталина и др., а также содержит непредельные углеводороды, в том числе циклопентадиен - сырьё для синтеза многих органических продуктов. Компоненты смолы используются для производства высокооктанового бензина, ароматических углеводородов, связующих веществ (кумароно-инденовых смол), электродного нефтяного кокса. В таблице даны примерные выходы наиболее ценных компонентов газа и смолы П. для типичных видов сырья.

Выходы основных продуктов пиролиза (\% по массе)

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Прдукты | Сырье |

| пиролиза |--------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| | этан | пропан | бензин | газойль |

| | | | (легкий) | (лег |

| | | | | кий) |

|------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Ýòèëåí......... | 77,7 | 42,0 | 33,5 | 26,0 |

| Ïðîïèëåí..... | 2,8 | 16,8 | 15,5 | 16,1 |

| Дивинил и | 2,7 | 4,3 | 8,8 | 9,4 |

| Áóòèëåíû...... | 0,9 | 2,5 | 6,7 | 6,0 |

| Áåíçîë......... | 0,2 | 0,5 | 3,3 | 2,9 |

| Òîëóîë......... | | | | |

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

П. нефти и др. наиболее тяжёлых видов сырья сопровождается значительными отложениями кокса и нуждается в специальном аппаратурном оформлении. Разработаны модификации П. с использованием циркулирующего теплоносителя. Это позволяет интенсифицировать процесс, сжигая образующийся кокс внутри системы (если применяется твёрдый теплоноситель - кварцевый песок, нефтяной кокс), либо значительно снизить коксоотложение (при газовом теплоносителе, например водяном паре). С целью улучшения технико-экономических показателей П. разрабатывается технология каталитических процессов. Осуществление П. газообразного сырья при температурах около 1200 °С способствует более глубокому превращению сырья: основным продуктом П. является в этом случае ацетилен (сырьё для производства хлоропренового каучука, ацетальдегида и др.).

Лит.: Смидович Е. В., Деструктивная переработка нефти и газа, 2 изд., М., 1968 (Технология переработки нефти и газа, ч. 2); Паушкин Я. М., Адельсон С. В., Вишнякова Т. П., Технология нефтехимического синтеза, ч. 1, М., 1973.

Е. В. Смидович.

пиролиз древесины, пирогенетическое разложение, термолиз, разложение древесины при нагревании до 450-550 °С без доступа воздуха с образованием газообразных продуктов - углекислого газа, окиси углерода, метана и др., жидких веществ и твёрдого остатка - древесного угля (см. также Термическая переработка топлив). Газообразные и жидкие продукты выделяются в виде парогазовой смеси, при охлаждении которой получается дистиллят, разделяющийся при отстаивании на подсмольную воду (жижку) и древесную смолу (См. Древесная смола). При переработке жижки получают уксусную кислоту, метиловый спирт и др. продукты, при разгонке древесной смолы - ингибиторы (богатая фенолами фракция) для стабилизации крекинг-бензинов и масел, флотационное масло для обогащения руд. Уголь используется для получения активного угля, сероуглерода и других продуктов (см. Лесохимия). В среднем в результате С. п. д. получают около 32-38\% угля, 45- 50\% жидких веществ, 16,5-18\% газообразных продуктов (см. табл.).

Выходы важнейших продуктов при сухой перегонке древесины

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Название продукта | Выход продукта в \% от абсолютно |

| | сухой древесины |

| |--------------------------------------------------------|

| | берёза | сосна |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Уголь древесный | 31,80 | 37,83 |

| Углекислый газ | 9,96 | 10,13 |

| Окись углерода | 3,32 | 3,74 |

| Метан | 0,54 | 0,59 |

| Непредельные углеводороды | 0,19 | 0,23 |

| Уксусная кислота | 7,08 | 3,50 |

| Метиловый спирт | 1,60 | 0,88 |

| Ацетон | 0,19 | 0,18 |

| Метилацетат | 0,02 | 0,01 |

| Смола растворимая | 8,15 | 8,03 |

| Смола отстойная | 7,93 | 11,79 |

| Вода | 27,81 | 22,27 |

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

На выход продуктов С. п. д. влияют величина кусков и влажность древесины, температура и скорость процесса. С повышением температуры получается уголь с более высоким содержанием углерода, возрастает выход смолы и газов, но снижается выход уксусной кислоты и спиртовых продуктов. С увеличением скорости пиролиза выход угля и кислоты уменьшается, но возрастает выход смолы.

С. п. д. осуществляют в различных ретортах (См. Реторты) и печах. Наиболее производительны стальные вертикальные реторты непрерывного действия с внутренней циркуляцией теплоносителя (обычно топочных газов, получаемых при сжигании неконденсирующихся газов С. п. д.), В такие реторты порциями загружают древесину сверху, а уголь выводят снизу. Производительность реторты до 60 тысяч плотных м³ древесины в год; разработаны реторты удвоенной производительности.

В СССР в 70-е гг. С. п. д. подвергается около 3 млн. плотных м³ древесины в год.

Лит.: Козлов В. Н., Пиролиз древесины, М., 1952; Корякин В. И., Термическое разложение древесины, 2 изд., М.,1962; Технология и оборудование лесохимических производств, 3 изд., М., 1969.

П. П. Поляков.